ASIL KLORIDA

Dalam kimia organik, asil klorida (atau asam klorida) merupakan senyawa organik dengan kelompok-CO Cl-fungsional. Rumus mereka biasanya ditulis RCOCl, di mana R adalah rantai samping. Mereka biasanya dianggap sebagai turunan reaktif dari asam karboksilat. Sebuah contoh yang spesifik dari asil klorida adalah asetil klorida, CH3COCl. Asil klorida adalah bagian paling penting dari asil halida, misalnya asetil bromida.

TATA NAMA
Dimana bagian asil klorida menjadi prioritas, asil klorida diberi nama dengan mengambil nama asam karboksilat , dan mengganti-il chloride untuk ic-asam. Dengan demikian:
asetil klorida CH3COCl
benzoil klorida C6H5COCl

Ketika kelompok-kelompok fungsional lain mengambil prioritas, asil klorida dianggap prefiks - chlorocarbonyl-:
(Chlorocarbonyl) asam asetat ClOCCH2COOH

SIFAT-SIFAT
Tidak memiliki kemampuan untuk membentuk ikatan hidrogen, asam klorida memiliki titik didih yang lebih rendah dan mencair dibandingkan asam karboksilat yang sama. Misalnya, asam asetat mendidih pada 118 ° C, sedangkan mendidih asetil klorida pada 51 ° C. Seperti kebanyakan senyawa karbonil, spektroskopi inframerah mengungkapkan pita di dekat 1.750 cm-1.

PEMBUATAN
Dalam Industri
Dalam industri untuk klorida asetil melibatkan reaksi anhidrida asetat dengan hidrogen klorida. Untuk benzoil klorida, yang digunakan adalah hidrolisis parsial dari benzotrichloride, yaitu :
C6H5CCl3 + H2O → C6H5C (O) Cl + 2HCl

Dalam laboratorium
Di laboratorium, asil klorida umumnya dibuat dengan cara yang sama seperti klorida alkil, dengan mengganti substituen hidroksi yang sesuai dengan klorida. Dengan demikian, asam karboksilat direaksikan dengan tionil klorida (SOCl2), fosfor triklorida (PCl3), atau fosfor pentaklorida (PCl5):
RCOOH + SOCl2 → RCOCl + SO2 + HCl
3 RCOOH + PCl3 → 3 RCOCl + H3PO3
RCOOH + PCl5 → RCOCl + + HCl POCl3

Reaksi dengan tionil klorida dapat dikatalisasi oleh dimetilformamida.  Dalam reaksi ini, sulfur dioksida (SO2) dan hidrogen klorida (HCl) yang dihasilkan sebagai hasil samping.  Tionil klorida berlebih (bp 74.6 ° C) mudah menguap serta mekanisme reaksi yang melibatkan tionil klorida dan fosfor pentaklorida sama.

Metode lain melibatkan penggunaan oksalil klorida:

RCOOH + ClCOCOCl → RCOCl + CO + CO2 + HCl

Reaksi ini dikatalisis oleh dimetilformamida (DMF), yang bereaksi dengan oksalil klorida pada langkah pertama untuk memberikan iminium intermediate.

Intermediate iminium bereaksi dengan asam karboksilat, abstrak oksida, dan regenerasi katalis DMF.

Akhirnya, metode yang tidak membentuk HCl juga dikenal, seperti reaksi Appel:

RCOOH + + Ph3P CCl4 → RCOCl + + Ph3PO HCCl3

dan penggunaan klorida sianurat (C3N3Cl3):

REAKSI ASIL KLORIDA
reaksi nukleofilik

Asil klorida sangat reaktif. Pertimbangkan perbandingan untuk analog asam RCOOH nya: seperti definisi reaksi nukleofilik yaitu suatu kelompok dasar reaksi substitusi, dimana sebuah nukleofil yang "kaya" elektron, secara selektif berikatan dengan atau menyerang muatan positif dari sebuah gugus kimia atau atom yang disebut gugus lepas (leaving group). Dalam hal ini ion klorida merupakan kelompok yang bermuatan negatif sementara hidroksida yang tidak di bawah kondisi normal, yaitu bahkan nukleofil lemah menyerang karbonil. Reaksi umum yang biasanya gangguan sebenarnya dengan air menghasilkan asam karboksilat:

RCOCl + H2O → RCO2H + HCl

Asil klorida dapat digunakan untuk menyiapkan turunan asam karboksilat, termasuk anhidrida asam, ester, dan amida dengan mereaksikan asam klorida dengan: garam dari asam karboksilat, alkohol, atau amina masing. Penggunaan dasar, misalnya natrium hidroksida berair atau piridin, atau amina berlebih (ketika mempersiapkan amida) adalah diinginkan untuk menghapus produk sampingan hidrogen klorida, dan untuk mengkatalisis reaksi. Meskipun seringkali mungkin untuk mendapatkan ester atau amida dari asam karboksilat dengan alkohol atau amina, reaksi yang reversibel, yang sering menimbulkan hasil yang lemah.

Sebaliknya, kedua reaksi yang terlibat dalam mempersiapkan ester dan amida melalui asil klorida (klorida pembentukan asil dari asam karboksilat, diikuti oleh reaksi dengan alkohol atau amina) yang cepat dan tidak dapat diubah. Hal ini membuat rute dua langkah sering lebih baik untuk reaksi langkah tunggal dengan asam karboksilat.

Dengan nukleofil karbon seperti reagen Grignard, asil klorida umumnya bereaksi pertama untuk memberikan keton dan kemudian dengan setara kedua untuk alkohol tersier. Sebuah pengecualian adalah reaksi asil halida dengan reagen organocadmium tertentu yang berhenti pada tahap keton. Reaksi nukleofilik dengan Gilman reagen (lithium diorganocopper senyawa) juga mampu keton, karena reaktivitas rendah tersebut. Klorida asam dari senyawa aromatik. Umumnya kurang reaktif dengan demikian kondisinya diperlukan untuk reaksi.


reaksi elektrofilik
Dengan katalis asam Lewis seperti besi klorida atau aluminium klorida, asil klorida berpartisipasi dalam Friedel-Crafts acylations, untuk memberikan keton aril.

Langkah pertama adalah asam Lewis-diinduksi pemisahan klorida:

Langkah ini diikuti oleh serangan nukleofilik dari aren terhadap gugus asil:

Akhirnya, atom klorida menggabungkan dengan proton dilepaskan untuk membentuk HCl, dan katalis AlCl3 diregenerasi:

Karena kondisi yang keras dan reaktivitas dari intermediet, reaksi ini jika tidak cukup berguna cenderung berantakan, serta beracun bagi kesehatan dan lingkungan.

BAHAYA ASIL KLORIDA
Karena asil klorida adalah senyawa reaktif seperti itu, tindakan pencegahan harus diambil saat menggunakannya. Asil Klorida merupakan lachrymatory; sejenis bahan kimia tidak berbahaya yang memberi kesan terhadap saraf kornea di dalam mata, yang mana akan menyebabkan kepedihan, kesakitan dan buta. Karena asil klorida dapat bereaksi dengan air pada permukaan mata memproduksi asam klorida dan organik mengiritasi mata. Masalah serupa dapat terjadi jika seseorang menghirup uap asil klorida.

Reference : http://en.wikipedia.org/wiki/Acyl_chloride